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浅析醋酸对混凝土的腐蚀
摘要:用不同浓度的醋酸浸泡混凝土块,观察、检测不同时间醋酸对混凝土块的腐蚀程度,以提高醋酸腐蚀混凝土的感性认识,为醋酸装置相关设施的防腐提供科学依据,并用相应物料的物理、化学性质分析产生的试验现象。
关键词:醋酸、混凝土、腐蚀
1.物料的性质
1.1醋酸的性质
醋酸又名冰醋酸、乙酸、冰乙酸,化学式C2H4O2,是无色、有腐蚀性液体,具有刺激性气味。在常温下醋酸能以任何比例和水及多种有机溶剂相溶。醋酸是典型的脂肪族一元羧酸,属弱酸,其酸性比碳酸略强,在水中,部分醋酸分子发生电离,每个醋酸分子电离出一个氢离子,25℃下在水中的解离常数是pKa=4.76。很多金属的氧化物、碳酸盐溶解于醋酸生成简单的醋酸盐。醋酸燃烧时发出蓝色火焰,燃烧产物是二氧化碳和水。
1.2水泥、沙子、石子、混凝土的性质
水泥、沙子、石子是最常用的基础建材,在工程土建中普遍使用。普通水泥的主要成分是硅酸盐,其化学式为硅酸三钙3CaO·SiO2、硅酸二钙2CaO·SiO2、铝酸三钙3CaO·Al2O3,同时含有少量的镁、铁、锰等元素。由于碱金属钙、镁元素的存在,水泥、水泥与水的混和物均呈碱性。沙子的化学成分是二氧化硅,有自然界中十分稳定。石子的主要成分是碳酸钙,碳酸钙是一种碱式盐,能溶于多种酸。混凝土是水泥、沙子、石子和水按一定比例搅拌、混和、静置一定时间后凝结硬化而形成的一种坚固的胶凝材料。
2.试验注意事项
2.1醋酸的凝固点为16.8℃,要使醋酸保持液态,环境温度应在醋酸的凝固点以上。
2.2由于醋酸能对皮肤造成强烈的灼伤,并对衣物有强腐蚀性,醋酸蒸气对鼻粘膜有强刺激性,所以试验时特别注意对衣服、手、眼、鼻、裸露皮肤等部位的防护。
2.3醋酸是一种有机物,在空气中可以直接点燃,且醋酸蒸汽能和空气形成爆炸性混合物,所用醋酸在运输、贮存及使用过程中应注意容器的密闭,远离热源和火源。
3.试验用品
3.1试验所用试剂
醋酸(分析纯,≥99.5%,天津大茂化学试剂厂),自来水,混凝土块(来自施工现场,由水泥、沙子、石子、水按一定比例混合搅拌凝固而成),因颜色深浅不同分成两种,深灰色编号A,浅灰色编号B。
3.2试验仪器
托盘天平1架,100ml量筒1个,500ml广口瓶5个,防酸碱手套一付,铁锤等。
4.试验步骤
环境温度约18℃。5个广口瓶中加入不同浓度的醋酸。将混凝土块用铁锤砸成板栗大小的不规则小块,用自来水冲洗掉外挂的泥沙及碎屑,自然晾干48小时,称重,颜色不同的两种混凝土块各一块分别放入5个广口瓶中。每天观察醋酸溶液的变化和混凝土块的腐蚀程度并拍照。腐蚀试验自2009年4月7日开始,2009年4月28日结束,历经21天。将腐蚀后的水泥块用孔径Φ2的筛子过滤,筛上物用自来水冲洗,自然晾干,称重。
5.试验现象及分析
5.1物理现象及分析
颜色较深的混凝土块是工程桩破桩后的碎块,呈深灰色,密度较大,用铁锤砸时感觉机械强度较大。颜色较浅的混凝土块是现场施工中混凝土浇涛后凝结硬化而成,呈浅灰色,密度较小,机械强度较小。由于形成混凝土所用的物料(水泥、沙子、石子)配比不同,以及水泥的种类、强度等级不同,并且因混凝土的用途不同而加入不同的添加剂,这些原因造成了两种混凝土块在颜色、强度等方面呈现不同的物理性质,见图1。
5.2化学现象及分析
5.2.1现象一:有气泡冒出。混凝土块浸入醋酸溶液中,1#-4#广口瓶中的混凝土块表面立即有极细小的气泡冒出,2天后气泡数量减小,4天后气泡几乎不再冒出。而5#则一直没有发现气泡冒出。
分析:混凝土中的石子主要成分是碳酸钙。醋酸溶液的酸性强于碳酸,醋酸溶液中有游离的氢离子,能和碳酸发生反应生成二氧化碳,从混凝土表面冒出的细小气泡就是气体二氧化碳。分析纯醋酸中水含量极少,醋酸只有在水中才发生解离,醋酸中氢离子极少,和石子中的碳酸钙反应速度极慢,所以混凝土块放入纯醋酸看不到有气体二氧化碳冒出。
5.2.2现象二:醋酸溶液对混凝土块造成腐蚀,腐蚀速度各不相同。
如图2、图3、图4、图5所示,浸泡2天后,3#中的混凝土块因腐蚀而最先出现破碎、坍塌,4#中的混凝土块也出现破碎、坍塌,但程度不如3#。4天时,2#瓶底出现沉淀,6天时,1#瓶底出现沉淀。10天时,5#瓶中的B块有碎屑脱落。腐蚀速度由快至慢的顺序依次为:3#(醋酸浓度为50%),4#(醋酸浓度为75%),2#(醋酸浓度为25%),1#(醋酸浓度为10%),5#(醋酸浓度为100%),
至21天试验结束时,3#瓶中混凝土块已完全破碎、坍塌,混凝土被完全反应掉,4#瓶中混凝土块出现破碎、坍塌,但仍有未反应的混凝土块。2#、1#、5#瓶中的混凝土块没有出现坍塌现象,只是表面因腐蚀而变得比原来粗糙和凹凸不平,2#瓶底的沉淀增多,1#瓶底沉淀比2#略少,5#瓶中的B块有碎屑脱落。5#混凝土块(A块和B块)与2#、1#不同的是,5#混凝土块上有因石子与醋酸反应形成的孔洞。
表1中的数据就是混凝土块经不同浓度的醋酸溶液腐蚀前后的质量对比,腐蚀后剩余物的质量百分比由小到大依次为:3#,4#,2#,1#,5#,说明50%的醋酸溶液对混凝土腐蚀最快,100%纯醋酸对混凝土腐蚀最慢,此数据和目测到的腐蚀速度是一致的。
现象分析:混凝土中的沙子不和醋酸反应,而混凝土中的水泥和石子与醋酸反应,因而对混凝土块造成腐蚀。醋酸溶液中氢离子的浓度(因素1)和醋酸溶液能提供的氢离子的总量(因素2)两个因素决定醋酸溶液腐蚀混凝土的速度,氢离子浓度越高,醋酸溶液能提供的氢离子的总量越大,腐蚀速度越大。当醋酸浓度较低时,因素2占主导地位,当醋酸浓度较高时,因素1占主导地位,所以当醋酸浓度较低时,随着醋酸浓度的提高,腐蚀速度增大,醋酸浓度提高到一定程度时,腐蚀速度反而降低。
5.2.3现象三:醋酸溶液颜色的变化。混凝土块在醋酸溶液中浸泡一天后,醋酸溶液颜色由无色透明变为灰暗的黄色,以后颜色逐渐加深,至试验结束时为颜色深浅不一的棕黄色。
分析:水泥中含有的铁和锰与醋酸反应生成铁的醋酸盐和锰的醋酸盐,前者显红色,后者显黄色,所以醋酸溶液显棕黄色。因混凝土块中铁和锰含量的不同,以及醋酸溶液对混凝土块腐蚀速度的不同,使得醋酸溶液显示的棕黄色深浅不一,略有不同。
6.结论
6.1醋酸对混凝土有强腐蚀性。
6.2醋酸溶液比纯醋酸对混凝土的腐蚀性更强。
6.3不同浓度的醋酸溶液对混凝土具有不同的腐蚀性,醋酸浓度较低时,醋酸浓度增大,腐蚀性增强,醋酸浓度较高时,醋酸浓度增大,醋酸的腐蚀性反而减弱。
6.4在生产中,醋酸装置、中间罐区地坪、装置区排水沟和污水沟都应该做好防腐,避免地面、设备基础及排水沟塌陷而发生安全事故。
6.5醋酸对钢材的腐蚀能力比对混凝土弱,这也佐证了醋酸装置采用钢结构而不采用混凝土结构的合理性。
此外,本次采用醋酸做试验,而实际生产中的醋酸母液中还有碘化氢、碘甲烷等介质,醋酸母液的腐蚀性比醋酸水溶液更强。